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Title:
和频振动光谱同位素效应
Author: 冯冉冉; 郭源; 王鸿飞
Issued Date: 2016-07-01
Conference Name: 中国化学会第30届学术年会
Conference Date: 2016-07-01
Conference Place: 中国辽宁大连
Abstract: 当分子振动基团的原子被其同位素取代后,振动频率发生位移的同时光谱强度也会改变。Crawford推导了光谱强度加和规则(Intensity Sum Rule),定量解释了同位素分子的红外光谱强度关系以及拉曼光谱强度关系。和频振动光谱(SFVS)是一种具有界面选择性的光谱方法,可识别界面基团和表征界面结构。SFVS测量界面分子基团的二阶极化率X_(mnl)~k,X_(mnl)~k与红外偶极和拉曼极化率张量的关系为:X_(mnl)~k ∝ (α_(mn))/(Q_k).(μ_1)/(Q_k)。受红外和拉曼光谱的强度加和规则启发,我们推导了和频振动光谱的加和规则。与红外和Raman光谱的强度加和规则不同,和频振动光谱是振幅加和规则(Amplitude Sum Rule),体现了和频振动光谱的相干性。通过定量测量和比较水和重水界面的和频振动光谱强度,发现自由OH峰强度约是自由OD峰强度的1.5倍,而形成氢键的OH峰强度约为形成氢键的OD峰强度的0.9倍。自由OH(OD)和形成氢键的OH(OD)在和频振动光谱强度上表现出不同的同位素取代效应,前者符合和频振动光谱振幅加和规则,而后者不符合。这表最上层的水分子分子内的振动是去耦合的,并且分子间相互作用对表面水的氢键光谱有很大贡献。
Keyword: 和频振动光谱 ; 同位素效应 ; 振幅加和规则 ; 水界面 ; 分子相互作用
Source: 中国化学会第30届学术年会摘要集-第一分会:表面物理化学
Language: 中文
Department: NML纳米生物光学
Content Type: 会议论文
URI: http://dspace.imech.ac.cn/handle/311007/60862
Appears in Collections:国家微重力实验室_会议论文

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description.institution: 1.中国科学院力学研究所
2.中国科学院化学研究所
3.William R. Wiley Environmental Molecular Sciences Laboratory, Pacific Northwest National Laboratory

Recommended Citation:
冯冉冉,郭源,王鸿飞. 和频振动光谱同位素效应[C]. 见:中国化学会第30届学术年会. 中国辽宁大连. 2016-07-01
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